Shigekuni Yamamoto-GenryusaiCapitán de la Primera División y Comandante General del Gotei 13. Su Teniente es Chojiro Sasakibe.
Es el más anciano de todos y el fundador de la Academia de Shinigamis.
Su rasgo más característico es la larga barba que posee y que le llega hasta la cintura, junto a unas cejas bastante pobladas, cayendo a ambos lados de su rostro. Además, siempre suele llevar su capa de Capitán por encima suyo, sin ponerse las mangas. Está completamente calvo, con dos cicatrices que se cruzan en su frente, y la mayoría del tiempo tiene los ojos prácticamente cerrados, abriéndolos sólo cuando se pone serio o se sorprende.
A primera vista, debido a su edad y su postura, parece que estemos delante de un anciano al que la edad ya le está pesando, pero esta impresión está muy lejos de la realidad. Cuando se quita su uniforme de Shinigami, deja a relucir su cuerpo completamente musculado y lleno de cicatrices, producto de las incontables batallas que ha tenido a lo largo de su vida.
A lo que se personalidad se refiere, Yamamoto es muy estricto con sus subordinados, siguiendo a rajatabla las normas de la Sociedad de Almas. ebido a su carácter, es una persona extremadamente respetada en el Gotei 13.
Como ya hemos dicho antes, fue quien fundó la Academia de Shinigamis hace 2000 años, con el objetivo de dar formación a todas las almas que tuviera el poder suficiente como para convertirse en Shinigamis. El mismo Yamamoto ejerció como profesor en la Academia, y llegó a tener como alumnos a Ukitake y Shunsui, los primeros Capitanes que se graduaron en ella.
Mil años después, se convirtió en Capitán General del Gotei 13, cargo que ostenta hasta el día de hoy.
En la saga del pasado su intervención es testimonial. Presencia las pruebas de aptitudes de Urahara para ingresar como Capitán del Gotei 13, junto a otros Capitanes de testigos y, más tarde, como es lógico, está presente cuando Urahara es nombrado Capitán.
Diez años después, Yamamoto tendrá que convocar una reunión urgente de Capitanes debido a las desapariciones de los miembros de la 9ª División, entre ellos su Capitán, Kensei Muguruma y su Teniente, Mashiro Kuna. En esa reunión, Yamamoto comenta que el Gotei 13 se encuentra en una situación crítica y que hay que adoptar medidas drásticas. Para intentar solucionar este misterio, envía al lugar a varios Capitanes.
Al oir esto, Urahara le pide a Yamamoto el ser uno de los que vayan a investigar (ya que hacía poco que había enviado a Hiyori al mismo lugar), pero el Capitán General se niega rotundamente. Los elegidos para ir serán: Rose, Hirako y Love. También le dice a Yoruichi que esté preparada para actuar en cualquier momento y mana a Ginrei, Shunsui y Ukitake a defender el Seireitei. Por su parte, Unohana se encargará de atender a los heridos en caso que fuera necesario.
Para acabar de completar la expedición, Yamamoto llama al Capitán y Teniente de la División de Kido, Tessai y Hachi. Pero Shunsui le comenta que sería demasiado arriesgado llevar a dos hombres tan importantes al lugar, y le propone que vaya su Teniente (Lisa) en el lugar de Tessai. Yamamoto acaba accediendo a su propuesta y los Capitanes y Tenientes parten al lugar de los hechos.
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Debajo de su uniforme de capitana, lleva el uniforme de comandante de los Ejecutores, que tiene como característica principal que no tiene tela en los hombros y espalda. Lleva su espada en la espalda, cosa poco común entre los Shinigamis.
Además, destacan sus dos largas trenzas con una anilla dorada al final de cada una y que, a diferencia de la mayoría de Shinigamis, lleva su zanpakutoh en la espalda.
Pertenecía al clan Fong, que se dedicaba a servir al Clan Shihouin. Su máxima aspiración era entrar en el escuadrón de los Ejecutores (primer escuadron del Cuerpo Secreto).
Finalmente Soi Fong entró y llegó a formar parte de los guardaespaldas de la Comandante Suprema, Yourichi Shihouin.
Yourichi en seguida se fijó en Soi Fong y la acogió, enseñándole técnicas y formas de luchar. Soi Fong sentía una inmensar admiración hacia Yourichi, casi como su fuera una diosa, y no paraba de intentar mejorar para poder ser fuerte para protegerla. Durante todo este tiempo, Soi Fong fue feliz.
Pero un día, de repente, Yourichi desapareció sin dejar rastro y sin despedirse de Soi Fong. Esto le provocó una gran herida en sus sentimientos, que más adelante se transformaría en odio hacia Yourichi.
En la serie no tiene una gran aportación hasta el día en que Ichigo detiene la ejecución de Rukia. Cuando Soi Fong está a punto de atacar a los subordinados de Ukitake, aparece Yourichi, con la cara tapada y se la lleva al bosque para luchar con ella. Allí se destapa la cara, ante la sorpresa de Soi Fong.
Empiezan una lucha en la cual parece que Soi Fong lleva la ventaja gracias a su Zanpakutoh. 
Para acabar el combate, Soi Fong decide utilizar una técnica que, segun dice, inventó ella y acabó de perfeccionar hace poco y que ni siquiera tiene nombre aún.
Pero, ante su sorpresa, Yourichi ya conocía esta técnica, puest0 que ya la había inventado mucho tiempo atrás, y por lo tanto había alcanzado la forma final de este ataque. El combate se inclina claramente hacia Yourichi después de usar esta técnica y Soi Fong acaba derrumbándose y preguntándole que por qué no se la había llevado a ella cuando huyó de la sociedad de almas.
Más tarde se las verá juntas para intentar parar a Aizen antes de que escapara a Hueco Mundo. Finalmente harán las paces.
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Capitán de la 3ª División. Su Teniente es Izuru Kira. En su aspecto podemos destacar su pelo de color lila y sus ojos rasgados, estando cerrados casi siempre (sólo los ha abierto dos veces: luchando contra un grupo de Hollows y contra Hitsugaya), que junto a su sonrisa le dan un aire de misterio a este personaje.
Su extraña personalidad nunca ha dejado claro de qué bando está. Su zanpakutoh, en su estado sellado, es de las más pequeñas de la Sociedad de Almas. Esta personalidad, además, le permite jugar con la gente. Por ejemplo, Rukia se imaginó como si unas serpientes le estuvieran estrangulando, mientras hablaba con él.
Sabemos que en el pasado era amigo de Rangiku Matsumoto, incluso le salvó la vida una vez, cuando estaba a punto de morir de hambre. No se sabe exactamente si esta relación fué más allá de la amistad, pero si que se nota que le importa mucho.
Accedió al grado de Capitán a la vez que Kuchiki Byakuya, ya hace cuarenta años. Anteriormente fue Teniente de la 5ª División. Durante todos estos periodos, como Capitán y Teniente, ha seguido siendo un subordinado de Aizen.
100 años atrás, Ichimaru Gin fue considerado un niño prodigio en la Sociedad de Almas, y consiguió graduarse en la Academia de Shinigamis en tan sólo un año, consiguiendo una plaza en la 5ª División.
Lo vemos aparecer por primera vez en esta saga junto a Aizen, cuando acaba de matar al 3º Oficial de esta División, demostrando que, a pesar de ser un niño, tiene un nivel de Teniente. Después de esto, Sousuke le da el Tercer Puesto de esta División y se alía con él para seguir sus planes de traición.
La última ve que lo vemos aparecer en esta época, es cuando acude, junto a Aizen y Tousen, a la Hollowficación de los actuales Vizards, aunque Gin no interviene en ningún momento y tiene una posición de observador hasta que escapan.
En la serie lo podemos ver por primera intentando provocar a Byakuya después de que Rukia fuera condenada a muerte.
Más tarde, cuando el grupo de amigos de Ichigo hacen su primer intento de incursión en el Seireitei, después de derrotar al guardián que vigilaba una de las puertas de acceso, vuelve a aparecer para impedirles el paso. Hiere al guardián con su shikai y evita que entren. Pero les deja con vida. Esto le provocará problemas más tarde, ya que en la posterior reunión de capitanes le recriminarán por qué no les mató.
Al final de esa misma reunión mantiene una conversación un tanto sospechosa con el capitán Souzuke Aizen, que es escuchada por otro Capitán, Toshirou Hitsugaya que, más tarde, advertirá a Momo Hinamori (Teniente de Aizen) sobre el posible peligro que trae consigo Ichimaru.
Llega el día en que aparece asesinado el Capitán Aizen y entonces todas las miradas se tornan hacia Ichimaru. 
Mucha gente se piensa que él ha sido quien lo ha matado, aunque de momento no se puede mostrar su culpabilidad. Pero Hinamori, envuelta de rabia y tristeza por la muerte de su Capitán le ataca, aunque Kira aparece para detenerla. Al final Hitsugaya acaba parando la pelea y encarcela a los dos Tenientes. A la vez amenaza a Ichimaru diciéndole que como toque un pelo a Hinamori, él mismo lo matará.
Durante su estancia de encarcelamiento, Hinamori recibe una carta de Aizen, que supuestamente había escrito antes de morir. En esa carta se inculpa al Capitán Hitsugaya de todo lo ocurrido. Es entonces cuando escapa de la carcel y va en búsqueda de Toshiro para recriminarle lo sucedido.
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Unohana RetsuCapitana de la 4ª División. Su Teniente es Isane Kotetsu.
Tiene una personalidad serena. No parece exaltarse por nada. Tampoco parece que le guste mucho la lucha, se dedica a curar más que nada, ya que esa es la función de su división.
Es también una de la Capitanas más antiguas y la única mujer, junto a Soi Fong, que actualmente posee ese rango.
Aparece por primera vez en la reunión de Capitanes debida a la intrusión de Ichigo y sus amigos enla Sociedad de Almas.Más tarde ella será la encargada de realizar la autopsia del cuerpo de Aizen, después de su asesinato. En esa inspección detecta algo extraño (ya que realmente ese cuerpo era una simple ilusión creada por Aizen).
También se le ve en la Cámara de los 46 después de que Aizen hubiera herido gravemente a Toshiro y a Hinamori. Ella es la encargada de salvarlos de la muerte. Sorprendentemente, Aizen no le ataca y se va.
Finalmente, cuando Aizen y sus aliados huyen a Hueco Mundo, ella, junto a su escuadrón, se encarga de curar a Ichigo y a sus amigos de sus heridas de batalla.
En la saga de Hueco Mundo, aparece junto a Byakuya, Kenpachi y Mayuri, mandados desde la Sociedad de Almas, apra ayudar a Ichigo y a los demás en la batalla.
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Aizen Sousuke
Capitan de la 5ª División. Su Teniente es Hinamori Momo.
Mientras era Capitán, llevaba siempre unas gafas de pasta y un peinado con la ralla en medio, dándole, en general, un aspecto amable. Pero, una vez reveladas sus verdaderas intenciones, cambia su aspecto rompiendo sus gafas y peinándose el pelo hacia atrás, dejando tan sólo un mechón que cae por su frente.
A simple vista parece un hombre culto, pacífico, sin ninguna habilidad que sea muy especial, etc. Pero en su interior se esconde uno de los personajes más fríos, calculadores y poderosos que nunca hayamos visto. Toda la amabilidad que demostraba cuando era Capitán, realmente era estrategia y ahora no muestra nada de compasión, incluso con sus propios aliados. Para él, todos son simples piezas en su tablero para llegar a conseguir sus objetivos. y no tiene problema ninguno en quitarse de encima él mismo una de esas piezas como, por ejemplo, hace con Harribel en la batalla de Karakura. Es dominador absoluto de las cuatro formas de lucha de los Shinigamis: kido, hakuda, shunpo y zanjutsu.
Hay que destacar, que Aizen actúa como si siempre controlara la situación. Nunca lo hemos visto mostrar sorpresa o preocupación.
Es el principal antagonista de la serie.
Ya desde hace mucho tiempo Aizen estaba planeando su traición a la Sociedad de Almas. Para entonces era el Teniente de Hirako Shinji. Acude a la ceremonia de ascenso de Urahara, junto a varios Capitanes.
Escucha una conversación donde se menciona la existencia de la División Cero, la Guardia Real y la mención del ascenso de la Capitana Kiro Hikifune. Este tema parece que le atrae.
Más tarde Hirako le descubre mientras escuchaba una conversación entre él y Urahara.
También conoce a Gin, un niño prodigio que había aprobado la Academia de Shinigamis en tan sólo un año. Aizen presencia como Gin mata al Tercer Oficial de la División.
Años más tarde, Aizen acompaña a Hirako a informar a Kisuke sobre las desapariciones que han tenido lugar en el Rukongai. Ante este problema, la 9ª División es enviada a investigar.
Los miembros de esta División y su Capitán Kensei son derrotados misteriosamente. Yamamoto decide enviar a varios Capitanes para investigar lo que está sucediendo. Allí se encuentran a un Kensei que está prácticamente transformado en Hollow.Comienza a atacarles y a él se une su Teniente Mashiro, que también estaba transformada en Hollow. Necesitan detenerlos sin matar a ninguno de los dos.
Pero poco a poco los Capitanes van cayendo derrotados y se descubre que Tousen Kaname era el responsable de todo esto, a las órdenes de Aizen.Éste último aparece junto a Gin y le explica a Hirako que durante todo este tiempo el Aizen que había estado junto a él no era más que un Aizen falso.
Los Capitanes empiezan a transformarse en Hollows y cuando Aizen se dispone a rematarlos, aparecen Urahara y Tessai. Después de una pequeña disputa, donde Aizen demuestra parte de su verdadero poder a pesar de ser un Teniente, Tessai se ve forzado a utilizar una técnica prohibida para transportarlos al cuartel de la División 12, donde Urahara tiene pensado utiliar el Hogyoku en ellos para curarles.
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Kuhiki Byakuya
Capitan de la 6ª División. Tiene como Teniente a Renji Abarai.
Pertenece a una de las 4 casas nobles de la Sociedad de Almas.
Tiene un carácter muy frio, parece que no se inmute por nada, incluso cuando está en combate. Para él es más importante obedecer las reglas que los propios sentimientos.
Es un gran experto en la magia demoníaca (kidoh).
Su uniforme de capitán tiene unos accesorios extra: un adorno blanco en el pelo llamado kenseikan, símbolo de nobleza, y una bufanda blanca de seda de gran valor, llamada Ginpaku Kazahana no Uzuginu, la cual ha sido heredada por generaciones en su familia a las cabezas de la familia Kuchiki.
En la Saga Turn Back the Pendulum, lo hemos visto como a un niño con una personalidad totalmente distinta a la que tiene en la actualidad. Durante esa época le dedicaba la mayor parte del tiempo a entrenar, preparándose para ser el líder de la família Kuchiki.
Sus entrenamientos eran muchas veces presenciados por su abuelo, Ginrei Kuchiki y otras veces interrumpidos por su “mayor enemiga”, Yoruichi Shihouin, que era por entonces la Capitana de la 2ª División. Siempre tuvo un gran rivalidad con ella, sobretodo a la hora de efectuar Shunpos, donde la Shinigami le ganaba con creces.
Más tarde, alrededor de 50 años antes de la actual línea temporal, Kuchiki Byakuya se convierte en Capitán de la 6ª División.
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Komamura SajinCapitán de la 7ª División, su Teniente es Tetsuzaemon Iba.
En su aspecto podemos destacar su gran tamaño y la máscara que lleva (en un principio) para ocultar su rostro (cara de zorro). Al principio tuvo una gran vergüenza por su aspecto.
Uno de sus mejores amigos es Tousen Kaname, con el cual entabló amistad ya hace años.
Ya hace tiempo sufrió muchos desprecios por su aspecto de animal hasta el punto que tuvo que esconder su rostro debajo de diversas máscaras.
Un día conoció a Tousen, el cual no se sorprendió de su aspecto debido a que era ciego. Más tarde, cuando se hizo Shinigami se volvió a encontrar con Tousen. Su amistad duraría por mucho tiempo.
En la saga de la Sociedad de Almas aparece por primera vez en la reunión de Capitanes por la intrusión de los ryoka en el Seireitei.
El día que tienen que ejecutar a Rukia, se dirige junto a Tousen y sus dos Tenientes al lugar donde a la cima donde está la doble hoja.
Pero de camino se topan con Zaraki Kenpachi, que en esos momentos está ayudando a Ichigo y 
sus amigos. Zaraki les planta cara a los cuatro y decide enfrentarse él solo contra ellos. Finalmente Madarame Ikkaku y Yumichika Ayasegawa se encargan de los Tenientes y dejan vía libre a Zaraki para que se enfrente a Tousen y Komamura.
Después de liberar sus shikais, los capitanes se dan cuenta que así no pueden derrotar a Zaraki y es entonces cuando Tousen decide liberar su Bankai. Komamura se aleja del sitio y le deja vía libre.
Sin embargo, Kenpachi acaba venciendo al Bankai de Tousen y está a punto de matarlo. Pero en ese momento se cruza Komamura, rompiéndose su máscara. Kenpachi puede ver su rostro, pero sin embargo no se sorprende, ya que para él no es importante el aspecto de su rival, sino la fuerza que pueda tener para luchar contra él.
Komamura libera su Bankai para luchar contra Zaraki, pero en ese momento la Doble Hoja es liberada y Komamura se va hacia el lugar de la ejecución, dejando a Zaraki con las ganas de luchar.
Cuando llega al lugar de los hechos,ya han sido reveladas las auténticas intenciones de Aizen. Lo que más le duele es que Tousen sea uno de los aliados de Souzuke.
Nada más llegar, ataca a Aizen con su Bankai, pero éste le derrota con extrema facilidad usando el Hadou 90 (Ataúd Negro). Después de esto Aizen acabará escapando a Hueco Mundo junto con Tousen e Ichimaru.
Aparecerá junto a los demás Capitanes y Tenientes en la batalla por Karakura contra Aizen y los Espada.
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Shunsui KyourakuCapitán de la 8ª División. Su Teniente es Nanao Ise. Sus vestimentas se diferencias de las de los demás capitanes porque lleva una especie de kimono rosa con flores encima del traje de capitán y un sombrero.
Lo podemos considerar como un completo mujeriego, muchas veces lo hemos visto echándole piropos ala propia Nanao. Pero a su vez es un gran pensador, aunque se esté mucho tiempo durmiendo y bebiendo sake.
Junto a Ukitake, fueron los dos primeros capitanes en graduarse en la escuela de Shinigamis de Yamamoto, ya hace 200 años.
En la saga del pasado lo vemos aparecer junto al resto de Capitanes de la época. Él, junto a 
Ukitake, Unohana y Yamamoto, son los únicos que siguen actualmente en este puesto.
A pesar de tener pocas intervenciones en esta saga, lo vemos conversar junto a Ukitake, Hirako y Aizen (que por entonces era Teniente) acerca de la actual situación del Gotei 13. En esta conversación, sale a relucir el tema del ascenso de la Capitana de la 12ª División Hikifune a la División 0, cosa que parece interesarle bastante a Sousuke.
Años más tarde, empezarán los casos de desapariciones en el Rukongai. La Novena División será enviada para investigar pero serán atacados y se convocará una reunión urgente de Capitanes. En esa reunión Yamamoto decide enviar a varios Capitanes a investigar el lugar. Entre ellos, también quiere enviar a Tessai y Hacchi, Capitán y Teniente de la División de Kidoh. Urahara solicita ir al lugar, ya que previamente había enviado a su subordinada, Hiyori, pero Yamamoto se niega. Entonces, al ver lo frustado que está Kisuke, Shunsui interviene y aconseja enviar en su lugar a Lisa, que era su Teniente en la época, en lugar de Tessai. Esta vez, Yamamoto accederá.
Durante esa noche, mientras Capitanes y Tenientes están luchando contra Kensei transformado en Hollow, Shunsui está paseando por el Seireitei y se encuentra a Aizen, al cual le saluda. Un poco más tarde, también se encuentra con una jovencísima Nanao Ise, que estaba esperando el poder encontrarse con Lisa para leer juntas. Shunsui le dice que no se preocupe, ya que su Teniente volverá pronto. Nada más lejos de la realidad.
Lisa será finalmente convertida en Hollow (más tarde en Vizard) y Shunsui no volverá a saber más, durante mucho tiempo, sobre su subordinada.
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Tousen KanameSe trata de un Comandante del ejercito de Aizen y en el pasado fue Capitán de la 9ª División. Su Teniente era Shuhei Hisagi.
La principal característica de Tousen es su ceguera y su piel oscura y pelo púrpura. Lleva un pañuelo de color naranja alrededor de su cuello y unas gafas oscuras para tapar sus ojos. Mientras fue Capitán, tenía el pelo recogido en una coleta.
Cuando llegó a Hueco Mundo, cambió un poco su vestimenta, usando una ropa más similar a la que usan los Arrancars. Sus gafas cambian y tienen forma de una banda, que atraviesa su rostro horizontalmente, y también tiene una especie de cuerda de color naranja que sale de su hombro derecho y atraviesa su pecho, acabando debajo de su brazo izquierdo. Su pelo también cambia y ahora tiene trenzas en lugar de coletas.
En la Saga del Pasado, su apariencia también era distinta. Vestía una chaqueta larga con cuello blanco y tenía el pelo parecido al actual peinado del Vizard Love. Además, llevaba una máscara y unas grandes gafas que le permitían ocultar por completo su rostro.
Antes de convertirse en Shinigami, Tousen tuvo a una ujer muy impotante en su vida. Esta ujer siempre soñó en convertirse en Shinigami y utilizar sus poderes para que la paz reinara en el mundo. Después de conocerla, Tousen se dió cuenta que tenía las mismas metas e ideales que ella. Pero, para la desgracia de Kaname, esta mujer murió a manos de su marido, a quien le había recriminado por matar a un compañero en una discusión. Sucedido esto, Tousen cogió la zanpakutoh de esta mujer y juró luchar por la justicia sin necesidad de que una gota de sangre se derramara.
Más tarde Tousen conoció a Komamura. En principio éste se sorprendió porque no le rechazaba por su aspecto. En seguida se dió cuenta de que era ciego y entablaron una buena amistad. Esta amistad se reanudaría cuando entraron en la academia de Shinigamis y se volvieron a encontrar.
En esa época, antes de ser Capitán, Tousen estuvo en la quinta División, donde conoció a Souzuke Aizen.
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Capitán de la décima división. Su Teniente es Rangiku Matsumoto.
Tiene la apariencia de un niño, aunque tiene una mentalidad madura. Su pelo es blanco y ojos verdes.
A pesar de su apariencia, Hitsugaya tiene una mentalidad bastante madura y tiene astucia, tal y como demuestra a la hora de sospechar de Gin en la saga de la Sociedad de Almas.
Siempre tuvo una gran amistad con Hinamori, con la cual vivían juntos desde pequeños y está dispuesto a arriesgar su vida por ella, como más adelante desmostrará.
Vivía en el primer distrito del Rukongai, junto a una anciana a la que le llamaba “abuela”. Hinamori era su vecina. Ella en esa época ingresó en la academia de Shinigamis.
Durante ese tiempo, Toshirou tenía sueños en los que aparecía un desierto helado y una voz que le llamaba.
Años después conoció a Matsumoto, que le defendió, en contra de su voluntad, de una disputa. Al final acaban discutiendo ellos dos y Toshirou acaba marchandose. Durante esa noche vuelve a tener los mismos sueños con el desierto helado donde aparece un dragón de hielo que le habla y le dice su nombre.
Al despertar, Matsumoto está delante de él y le dice que se tendrá que hacer Shinigami o acabará matando a su abuela con su poder.
Al final acaba accediendo a ingresar en la academia donde demuestra que es un verdadero niño prodigio, llegando a Capitán en un tiempo record.
Ya en la saga de la Sociedad de Almas, hace su primera aparición en la reunión de Capitanes debida a la incursión de los ryoka en el Seireitei.
Después de que sonara la alarma y se acabara la reunión, escucha una conversación muy sospechosa entre los Capitanes Ichimaru y Aizen. Esto le hará desconfiar de Ichimaru a partir de entonces. Sus sospechas hacen que llegue a avisar a Hinamori (Teniente de Aizen) de que tenga cuidado con Ichimaru y los miembros de la Tercera División.
Más adelante, cuando Hinamori descubre a Aizen muerto, ésta ataca a Ichimaru pensando que ha sido él quien lo ha matado. Antes de que lo llegue a tocar, Kira (el Teniente de Ichimaru) la frena. Pero antes de que comiencen una pelea, Toshirou llega para detenerles. En ese momento, Toshirou amenaza a Ichimaru, diciéndole que si le pasa algo a Hinamori lo pagará con su muerte.
Hinamori y Kira acabarán encarcelados como castigo. Mientras está en la celda, Hinamori recibe una carta de parte de Aizen, que le entrega Matsumoto. En esa carta se revela la “verdad” y Hinamori parece muy sorprendida al leerla.
Más adelante le informan a Toshirou que Kira y Hinamori han desaparecido de sus celdas. Preocupado por eso, va en busca de Ichimaru para evitar que mate a Hinamori. Pero cuando llega a su encuentro, aparece Momo apuntando con su espada a Hitsugaya. Ella le explica que la carta de Aizen le culpa a él de su muerte y de querer apoderarse del poder de la Doble Hoja.
Hinamori empieza a atacar al Capitán, el cual en principio esquiva todas sus acometidas, pero viendo que no puede hacerla entrar en razón, le asesta un golpe para dejarla inconsciente.
Es entonces cuando Toshirou decide matar a Ichimaru. Libera su shikai y empiezan a pelear. Llega un momento en el cual puede atrapar a Ichimaru y está a punto de darle el golpe de gracia. Pero en ese instante, Ichimaru libera su shikai que va directo hacia la inconsciente Hinamori. Antes de que la espada llegue a tocarla, aparece Matsumoto y consigue parar su ataque. También le dice a Ichimaru que baje su espada y se vaya de allí. Inmediatamente Toshirou se lleva a Hinamori a la enfermería y mientras están alli, aparece una mariposa comunicándoles que la ejecución de Kuchiki Rukia se ha adelantado y se realizará en 29 horas.
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Capitán de la 11ª División. Tiene como teniente a Yachiru Kusajishi, una niña pequeña que siempre va colgada de sus hombros.
Destaca entre los otros capitanes porque no conoce el nombre de su zanpakutoh, y por lo tanto no puede usar ni su shikai ni su bankai.
En sus batallas emplea la enorme fuerza espiritual que tiene. Incluso lleva un parche en su ojo derecho (encargado al departamento de investigación), que consiste en un monstruo que consume energía espiritual.
El Kenpachi en su nombre es un título que se le da a los Shinigamis más fuertes.
Antes de entrar en el Seiretei, Zaraki habitaba en el Distrito 80 del Rukongai (el peor de todos). Ese distrito se llama Zaraki y de allí adoptó el nombre, porque en un principio no tenía o no lo conocía.
Allí se dedicaba a sobrevivir, luchando y matando a otros. Pero un día se encontró con una niñita en el Distrito 79, la cual tampoco tenía nombre, y la llamó Yarichu (ésta posteriormente se convertiría en su Teniente) .
En la actualidad le sigue gustando entablar luchar encarnizadas contra gente que sea muy poderosa y que le pueda divertir luchando.
Cuando Ichigo y sus amigos entran en el Seireitei, su Tercer Oficial, Madarame Ikkaku se enfrenta a él y es derrotado. Es entonces cuando Ikkaku informa a su capitán acerca del poder de Ichigo. A partir de ahora lo buscará sin descanso hasta que lo encuentra en el “Palacio de la Penitencia”.
Empieza un gran combate. Al principio Ichigo no puede ni cortarle con su espada aunque le dé un golpe directo sin que Zaraki se defienda. Pero al final logra cortarlo una vez.
Al enterarse de que no podía liberar su espada, Ichigo se confía demasiado, pero Zaraki acaba destrozando su zanpakutoh y derrotándole.
Ichigo se queda en el suelo y aparece en su mundo interior hablando con Zangetsu. Al despertar, Ichigo ha aumentado muchísimo su poder y ahora puede luchar de igual a igual con Kenpachi.
Al ver esto, el capitán decide desprenderse de su parche para finalizar 
el combate. Ichigo también junta su poder con Zangetsu y ataca al capitán.
El combate finaliza con un gran choque entre los dos, dejando a Ichigo inconsciente y a Kenpachi con la espada destrozada.
Después de este combate, Kenpachi le preguntará el nombre a su espada, con la esperanza que después de tantos años se lo diga, pero no tiene éxito.
Tiempo más tarde, cuando ya está recuperado, llega al cuartel de su división Inoue Orihime (la cual fue encontrada por Yachiru junto a Makizo Aramaki).
Inoue le explica la situación a Zaraki y éste, al saber que era amiga de Ichigo, decide ayudarle. Lo primero que hace es liberar a Ishida, Chad y Ganju.
Pero esto provoca la ira de otros capitanes y van a buscarle para enfrentarse con él. Así que empezará un nuevo combate entre Kenpachi y los capitanes Tousen Kaname y Sajin Komamura, con sus Tenientes.
De los Tenientes se ocupan Ikkaku y Yumichika, y él, finalmente, se queda sólo con los dos capitanes.
Después de una gran lucha, en la que Tousen y Komamura liberan su bankai sin éxito delante de Kenpachi, Komamura acaba yendose al ver que Yamamoto iba a empezar a pelear (contra otros dos Capitanes).
No tiene apariciones importantes ya hasta la saga de Hueco Mundo, donde es enviado junto a otros tres capitanes para ayudar a Ichigo y a sus amigos. Allí se enfrentará al 5º Espada: Nnoitra Jiruga.
En el instante en que Tesla se dispone a acabar con Kurosaki, aparece el Capitán de la 11ª División, Zaraki Kempachi. Pese a las advertencias de Nnoitra, Tesla decide enfrentarse al Shinigami, pero es derrotado de tan sólo un golpe.
El nuevo rival de Nnoitra será el Capitán. Después de las presentaciones empieza el combate. Zaraki intenta cortar a Nnoitra con su zanpakutoh, pero es Espada insiste en que no podrá conseguirlo, ya que su “Hierro” es el más fuerte de todos los Espada.
Sin embargo el Capitán sigue insistiendo. Llega incluso a atravesarle el parche a Nnoitra, pensando que le había atravesado la cabeza, pero, para sorpresa de Zaraki, Nnoitra le muestra lo que hay detrás del parche: su agujero de Hollow.
Sin embargo el Shinigami se muestra emocionado. Desea partir en rodajas al Espada, pese a que éste le insiste que no podrá. Finalmente Zaraki consigue hacerle un corte a Nnoitra. Parece que ya se está adaptando a la piel dura de Espada.
El combate prosigue, Nnoitra le lanza un Cero al Capitán y éste lo para sólo con su mano. Nnoitra se desespera y ataca a Kenpachi. Pero sólo consigue arrancarle su parche. Gran error. Nada más arrancarle el parche, Nnoitra nota su gran fuerza espiritual y no le da tiempo a parar un corte que le hace el Capitán.
Kenpachi le explica que ese parche le sella parte de su fuerza espiritual. Nnoitra se niega a morir de esta manera y libera su Zanpakutoh con el comando “Reza Santa Teresa”. Acto seguido, las heridas del Espada se empiezan a cerrar y le han crecido más brazos, en total ahora tiene 4.
El Capitán está emocionado por el gran reiatsu que siente delante suyo, su espada se estremece. Se dispone a atacar a Nnoitra, pero éste detiene su ataque y corta a Kenpachi, que queda tendido. Nnoitra se piensa que lo ha derrotado y se dispone a matar a los demás. En la primera que se fija es en Yachiru, pero antes de que pueda hacerle nada, vuelve a aparecer Zaraki para proseguir el combate. Lo primero que hace es cortarle un brazo al Espada.
Jiruga insiste en que no pasa nada porque le haya cortado un brazo y finalmente acaba sacando más brazos, hasta llegar a un total de 6. El combate se reanuda. Nnoitra no para de golpear a Kenpachi, pero éste parece que no desfallece. El Espada no entiende porque no se muere de una vez. Zaraki también se da cuenta de que no puede seguir así, porque acabará perdiendo. Es por esto que decide utilizar un Kendo que hacía mucho que no lo utilizaba. El Shinigami le explica la diferencia entre luchar cogiendo la espada con una mano o con dos. Y al instante agarra su espada con sus dos manos para darle un golpe fulminante a Nnoitra que cae casi derrotado.
Kenpachi da el combate por finalizado, pero Nnoitra se niega a perder. Debido a la insistencia del Espada, Zaraki decide acabar el combate y derrota a Nnoitra definitivamente.
Después del combate contra Nnoitra, Aizen revela sus verdaderos planes y deja encerrado a Kenpachi y a los demás en Hueco Mundo.
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Capitán de la Duodécima División y Director del Instituto Tecnológico del Seireitei. Su Teniente es Nemu Kurotsuchi.
Es el típico científico que no tiene ningún escrúpulo para conseguir sus objetivos o para avanzar en sus experimentos. Puede llegar a utilizar a Shinigamis de su escuadrón para llevar a cabo sus propósitos, pase lo que les pase.
En su aspecto físico podemos destacar la máscara que lleva, parecida a un esqueleto. Aunque debajo de ella se esconde un hombre con el pelo azul, por lo que hemos podido ver.
Aparece por primera vez en la reunión de capitanes que se lleva a cabo debida a la incursión de los ryoka en el Seireitei.Más tarde, cuando Madarame Ikkaku es derrotado por Ichigo, Mayuri va a visitarlo para interrogarle acerca de su adversario. Ikkaku se niega y Mayuri está a punto de darle una reprimenda, pero Kenpachi acaba apareciendo y Mayuri abandona el escenario.
El Capitán acaba encontrando a Inoue Orihime y a Ishida, mientras estaba escondido dentro de una pared (tiene esta capacidad). Para detenerlos, utiliza a varios miembros de su División. Éstos salvan a Inoue y a Ishida de Maziko Aramaki, que había descubierto que, a pesar de los uniformes de Shinigami que llevaban, no les sonaba de ninguna División.
Los miembros de la División de Mayuri le dicen a Makizo que Inoue e Ishida pertenecen a su escuadrón y estan dispuestos a acompañarles a los dos. Pero en realidad, el plan de Mayuri es hacer explotar unas bombas que llevan ocultas y así dañar a nuestros amigos. Por suerte, Ishida se da cuenta de que algo va mal y advierte a Inoue para que lance su escudo para salvarse ellos y a Maziko.
Mayuri, al ver que aun están vivos, se empieza a interesar por los poderes de Inoue y quiere usarla como objeto de su investigación. Ishida se opone y el Capitán se presenta como tal. Ishida le dice a Aramaki que se lleve a Inoue todo lo lejos que pueda. Pero antes de que escapen, Mayuri usa un artilugio que llevaba escondido en su mano, que hace que ésta se alargue, para poder darles caza, pero antes de conseguirlo, Ishida consigue destruirla. El Capitán saca un suero y se lo inyecta. Este suero hace que su brazo se regenere al instante.
Empieza el combate y Mayuri libera su zanpakutoh. Mientras luchan. aparece Nemu, su Teniente, agarrando a Ishida y el Capitán los corta a los dos con su shikai. Mayuri se enfada con Nemu por haber soltado a Ishida antes de hora.
Ishida está malherido y el científico le confiesa que él investigó con los cuerpos muertos ve varios Quincy. Le muestra la foto del último Quincy con el que había experimentado. Ishida rompe en furia al ver la foto. En ella aparecía su abuelo, Soken Ishida. Nuestro amigo Quincy, utiliza entonces una técnica llamada “Ransotengai” para poder mover sus extremidades a través de hilos espirituales (ya que el shikai de Mayuri había paralizado sus músculos). En un acto de desesperación, decide jugar su última carta. Se quita su guante y automáticamente recibe un poder enorme, absorviendo las estructuras de la Sociedad de Almas.
El Quincy ataca a Mayuri, que le esquiva en primera instancia, pero le da de pleno al segundo disparo. Esto provoca graves heridas en Mayuri que tiene que liberar su Bankai para intentar ganar el combate. El Bankai de Mayuri emana un veneno mortal para cualquier ser vivo a parte de ser un monstruo con forma de gusano con unas cuchillas demoledoras debajo de la cabeza. Mayuri lo lanza hacia Ishida y éste concentra toda su potencia en una sola flecha y dispara directo hacia el Bankai partiéndolo en dos y agujereando al Capitán en el abdomen.
Ante esto, Mayuri se clava su espada en el cuello y se transforma en un líquido. En esta forma no puede atacar a nadie pero tampoco puede ser atacado. Acaba huyendo, dejando a un Ishida medio muerto a causa del veneno. Finalmente Ishida se podrá curar gracias a un antídoto que le da Nemu como agradecimiento por no haber matado al Capitán.
Más tarde vuelve a aparecer (esta vez con forma humana), cuando todos los Capitanes y Tenientes se enteran se la traición de Aizen, Ichimaru y Tousen. Nemu le pregunta si van a hacer algo, pero el Capitán responde que “no le interesa”.
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Capitán de la Decimotercera División. Su Teniente era Shiba Kaien, que falleció por el ataque de un Hollow.
Tiene la salud delicada, cosa que hacía que Shiba a veces ocupara su lugar mientras él estaba enfermo. Tiene el pelo blanco y largo y se dice que se volvió de este color a causa de su enfermedad.
Tiene un gran sentido de la lealtad y honestidad, cosa que le hizo que fuera muy popular en la academia de Shinigamis.
Desde siempre ha sido un gran amigo de Shunsui Kyoraku.
Fueron, junto a Shunsui, los primeros en graduarse en la academia de Shinigamis y en convertirse en Capitán. Y como ya hemos dicho antes, cuando empezó su enfermedad, le dejó sus responsabilidades a su Teniente Shiba Kaien.
Durante una expedición para matar a un Hollow que había matado a la esposa de Kaien, Shiba contempla la muerte de su subordinado. Cuando Kaien estaba a punto de morir, Ukitake no interviene porque prefiere que el honor de su Teniente quede intacto, ya que según él, esta pelea no era para defender su vida, sino su honor. Ese Hollow finalmente será eliminado por Kuchiki Rukia.
Ya en la Saga de la Sociedad de Almas, lo vemos aparecer por primera vez cuando se entera de la intrusión de los ryoka en el Seireitei. Llega al Palacio de la Penitencia y se encuentra con el Capitán Byakuya que estaba a punto de matar a Hanataro Yamada por haber ayudado a los ryoka.
Ukitake lo impide y en ese momento aparece Ichigo. Cuando están a punto de luchar Ichigo y Byakuya, aparece Shihouin Yoruichi que detiene el shikai de Kuchiki y se lleva a Ichigo drogándole. Byakuya la intenta detener con su shunpo, pero finalmente consigue escaparse.
Ukitake ordena encarcelar y curar a Ganju y a Hanataro e intenta hacer recapacitar a Byakuya, pero éste no cambia de opinión.
Entonces toma la decisión de que tiene que detener la ejecución de Rukia como sea.
El día de la ejecución de Kuchiki, después de que Ichigo deteniera por primera vez la liberación de Soukyoku, Ukitake aparece con el Blasón de la familia Shihou y , con la ayuda de Shunsui, consiguen destruirlo.
Mientras Renji está huyendo junto a Rukia e Ichigo lucha con Byakuya, Soi Fong ataca a los subordinados de Ukitake. Él intenta detenerla pero Yamamoto le para. Shunsui se lleva a Ukitake de allí y Nanao Ise (Teniente de Shunsui) les sigue.
Cuando ya estan bastante lejos del escenario se paran y al cabo de pocos segundos aparece Yamamoto, decidido a castigar a los dos Capitanes.
El Capitán General derrota a Nanao con tan solo una mirada y está dispuesto a entablar combate con sus subordinados sin hacer caso a las palabras de Ukitake que le intentaba hacer entrar en razón.
Yamamoto libera su espada e insta a los Capitanes a que las liberen sino quieren perder rápidamente. Reciben los elogios por parte del Capitán General, ya que poseen las dos únicas espadas gemelas de la Sociedad de Almas.
El enfrentamiento empieza y rápidamente se decanta del lado de Yamamoto. Pero mientras luchan, reciben el mensaje de la Teniente de la Cuarta División, donde se explican las verdaderas intenciones de Aizen. Vistos los acontecimientos, deciden parar el combate y dirigirse a su encuentro.
Finalmente, Aizen, Ichimaru y Tousen acabaran huyendo a Hueco Mundo.
Antes de que Ichigo vuelva al mundo real, Ukitake le da el emblema de Shinigami Sustituto, que le permite abandonar su cuerpo cuando quiera.
En la saga de los Arrancar lo veremos dando permiso a Rukia y a Orihime para entrenarse en el cuartel de su División. Durante el entrenamiento, varios Arrancars atacan a Karakura y decide enviar a Rukia para ayudar a nuestros amigos. Más tarde enviará también a Inoue, pero ésta será secuestrada por Ulquiorra mientras iba por el pasaje que llevaba al mundo real.
Más tarde anunciará, a través de una transmisión, la desaparición de Inoue a Ichigo y los demás. Yamamoto, que también presencia esta transmisión, declarará a Inoue como traidora y les impedirá a todos ir a Hueco Mundo. Ichigo desobedecerá esta orden y se internará en Hueco Mundo junto a Sado e Ishida gracias a una Garganta creada por Urahara Kisuke.
También lo veremos aparecer en Karakura, junto a los demás Capitanes del Gotei 13, en la batalla contra Aizen y los Espada.
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